近日,中科院大連化學(xué)物理研究所研究員王曉東、副研究員田鳴在乙烷選擇性催化氧化方面取得新進(jìn)展,通過設(shè)計(jì)雙活性位點(diǎn)可以孤立脫氫和氧化過程,有效避免目標(biāo)產(chǎn)物乙烯的過度氧化,為開發(fā)高效的選擇性氧化催化劑提供了新思路。相關(guān)成果發(fā)表在《自然—通訊》上。
催化氧化過程支撐了約30%的化學(xué)品的生產(chǎn),對(duì)建立綠色和可持續(xù)發(fā)展的化學(xué)工業(yè)起著重要作用。但長期以來,催化氧化面臨一個(gè)普遍存在科學(xué)問題,即低碳烯烴等目標(biāo)產(chǎn)物比烷烴具有更高的反應(yīng)活性,極易發(fā)生連續(xù)氧化,導(dǎo)致反應(yīng)效率低而難以實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。目前,研究工作主要集中在調(diào)節(jié)活性物種的化學(xué)環(huán)境和降低其含量來減少乙烯再吸附活化的幾率,從而提高選擇性,但單一活性位點(diǎn)同時(shí)負(fù)責(zé)乙烷活化脫氫和選擇性氧化,難以有效避免活性更高的乙烯過度氧化。
研究中,該團(tuán)隊(duì)提出利用具有酸中心、三維孔結(jié)構(gòu)和超籠的HY分子篩,構(gòu)建骨架鉚定的鎳離子(Ni2+)路易斯酸(Ni2+ LAS)和限域的氧化鎳(NiO)納米團(tuán)簇雙活性位點(diǎn)。該策略可以孤立脫氫和氧化過程,乙烷在Ni2+ LAS上催化脫氫生成乙烯和氫氣,而NiO納米團(tuán)簇晶格氧選擇性氧化氫氣而不氧化乙烯,從而實(shí)現(xiàn)了高效乙烷選擇性氧化脫氫。